Lektsia 11 5 sem

11 (5 семестр)
Тема: "Фармакопейный анализ кислоты борной и натрия тетрабората,
железа сульфата, натрия гидрокарбоната"

Бор и его соединения
В природе бор встречается в виде борной кислоты, которая содержится в воде горячих источников. Соединения бора содержатся также в нефтяных буровых водах. В природе распространена соль борной кислоты - бура Na2B4O7(10 H2O.
В большинстве соединений бор трехвалентен, в соединениях же с водородом он может проявлять иную валентность. Из кислородных соединений бора наиболее распространен борный ангидрид В2О3, который очень гигроскопичен. В свободном виде известны две разновидности борной кислоты: метаборная кислота – НВО2 и ортоборная кислота – Н3ВО3.
Н3ВO3

Кислота борная
Acidum boricum

Описание. Растворимость. Блестящие, жирные на ощупь, бесцветные, прозрачные чешуйчатые кристаллы или мелкий белый кристаллический порошок, без запаха. Плохо растворим в холодной воде, хорошо растворим в горячей воде, растворяется в спирте 1:25 и медленно в глицерине 1:7. Борная кислота возгоняется с парами воды и спирта.
При нагревании кристаллов борной кислоты постепенно теряется вода. При 100( С образуется метаборная кислота, затем - тетраборная кислота, а затем - остаток оксида бора (III). При реагировании с водой все эти соединения снова образуют борную кислоту.
1000 С 1800 С
Н3ВО3 ( НВО2 ( H2B4O7 ( 2 В2О3
борная - H2O метаборная - H2O тетраборная - H2O оксид бора
кислота кислота кислота

Водные растворы борной кислоты имеют слабокислую реакцию. При добавлении щелочи образуются соли тетраборной кислоты - тетрабораты или реже метаборной кислоты - метабораты. Соли ортоборной кислоты неизвестны.
Глицериновые растворы борной кислоты имеют более выраженную кислую реакцию в результате образования одноосновной комплексной кислоты:
_
СН2ОН СН2ОН НОН2С
Н3ВО3 + 2 СНОН ( СН – О – В – О – НС Н + + 3 H2O
СН2ОН СН2 – О О – Н2С

Na2B4O7 ( 10 H2O
Натрия тетраборат. Бура
Natrii tetraboras. Borax

Описание. Растворимость. Бесцветные, прозрачные, легко выветривающиеся кристаллы или белый кристаллический порошок. Растворим в воде, очень легко растворим в
2
кипящей воде, легко растворим в глицерине, практически нерастворим в спирте.
Натрия тетраборат при реагировании с водой проявляет щелочную реакцию:
Na2B4O7 + 7 H2O ( 4 Н3ВО3 + 2 NaOH
Под действием сильных кислот бура нейтрализуется:
Na2B4O7 + 2 НСl + 5 H2O ( 4 Н3ВО3( + 2NaСl
горячий раствор при охлаждении

Получение
Н3ВО3: получают разложением буры горячим раствором НСl:
Na2B4O7 ( 10H2O + 2 НСl ( 4 Н3ВО3( + 2 NaСl + 5 H2O
Борную кислоту фильтруют и проводят перекристаллизацию из воды.
Na2B4O7: получают из минерала сассолин Н3ВО3:
t0
4 Н3ВО3 + Na2СО3 ( Na2B4O7 + CО2( + 6 H2O
Водный раствор буры концентрируют и получают кристаллический порошок.

Подлинность
Н3ВО3: 1) Образование борноэтилового эфира, который горит пламенем, окаймленным зеленым цветом:
ОН ОС2Н5
В – ОН + 3 С2Н5ОН + H2SO4(к.) ( В ОС2Н5 + 3 Н2О
ОН ОС2Н5

2) Реакция с куркумином (кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета в спирте): на куркумовую бумагу помещают раствор препарата и НСl, образуется розовая окраска, которая при прибавлении аммиака становится зеленой, а затем черной.
OCH3 OCH3
OH HO – C – CH = CH– OH HO O – C – CH = CH OH
B ( OH + CH B CH
OH O = C – CH = CH– – OH HO O = C – CH = CH OH
OCH3 OCH3
куркумин розоцианин

3) + ализарин красный S + НСl желтое окрашивание
Na2B4O7 · 10 H2O: 1) Общие фармакопейные реакции на Na+ в ОФС ГФ.
2) Na2B4O7 + HCl ( H3BO3 затем проводят все реакции на борную кислоту.

Доброкачественность
H3BO3: 1) допустимы: Cl-, SO42-, Ca2+, Fe , т.м., As.
2) недопустимы: минеральные кислоты: препарат растворяют в воде при нагревании,
3
раствор охлаждают, осадок фильтруют, к фильтрату прибавляют 1 каплю метилового оранжевого; раствор не должен быть розового или оранжевого цвета. Сама кислота борная не меняет окраску этого индикатора, так как очень слабая кислота.
Na2B4O7: 1) допустимы: Cl-, SO42-, Fe , As.
2) недопустимы: CO32- + HCl ( не должно быть пузырьков CO2 (.

Количественное определение
H3BO3 : 1) Алкалиметрия, прямое титрование, среда - смесь 1:4 свежепрокипяченной воды и нейтрализованного по фенолфталеину глицерина. Индикатор – фенолфталеин.
Метод основан на кислотных свойствах растворов борной кислоты в глицерине. Если не добавлять глицерин, то щелочная реакция наступит раньше, так как борная кислота – очень слабая кислота и образующийся в процессе титрования метаборат натрия в водных растворах сильно гидролизуется с образованием щелочи:
H3BO3 + NaOH ( NaBO2 + 2 H2O
NaBO2 + 2 H2O ( H3BO3 + NaOH
Поэтому при количественном определении борной кислоты используют её способность образовывать одноосновную комплексную кислоту с глицерином. Диглицериноборная кислота – сильный электролит и точно оттитровывается щелочью.
_ _
СН2ОН НОН2С СН2ОН НОН2С
СН – О – В – О – НС Н + + NaOH ( СН – О – В – О – НС Na+ + H2O
СН2 – О О – Н2С СН2 – О О – Н2С

Титруют при комнатной температуре, так как при температуре больше 50о С комплекс разрушается. Избыток глицерина на результаты титрования не влияет. В конце титрования добавляют дополнительную порцию глицерина, чтобы избежать гидролиза натриевой соли диглицероборной кислоты. Если розовая окраска сохранилась после добавления глицерина, то титрование заканчивают, а если окраска исчезает, то титрование продолжают.
2) Комплексонометрия, обратное титрование, среда –аммиачный буфер, избыток трилона Б оттитровывают хлоридом магния, индикатор – КХЧС.
Na2B4O7: Ацидиметрия, прямое титрование, индикатор – метиловый оранжевый. Метод основан на щелочных свойствах водных растворов буры.
Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O ( 4 H3BO3 + 2 NaCl

Применение. Хранение.
Хранят в хорошо укупоренной таре, в прохладном месте, так как натрия тетраборат может терять кристаллизационную воду и гидролизоваться с образованием борной кислоты:
4
Na2B4O7 + 7 H2O ( 4 H3BO3 + 2NaOH
Для борной кислоты особых условий хранения не требуется.
Применяют препараты как антисептики для наружного применения. Борную кислоту применяют в виде 2–3 % растворов для полоскания горла, в виде глицериновых растворов, мазей, присыпок. 1–2 % растворы используют в глазной практике. Соединения бора ядовиты, поэтому внутрь не применяются. Буру применяют в виде 1–2 % растворов.

Препараты железа
FeSO4 ( 7 H2O

Железа сульфат, железа (II) сульфат
Ferri sulfas

Описание. Растворимость. Призматические прозрачные кристаллы светлого голубовато-зелёного цвета или кристаллический бледно-зеленый порошок. Растворим в воде, растворы слабокислой реакции. На воздухе выветривается.

Получение
Избыток железа восстановленного растворяют в 30 % растворе серной кислоты при to= 80o C: Fe + H2SO4 ( FeSO4 + H2(
Раствор упаривают, препарат сушат при to = 30o C.

Подлинность
Проводят фармакопейные реакции на ион железа и сульфат-ионы.
1) Fe2+: Реакция образования турнбулевой сини:
FeSO4 + K3 (Fe(CN)6( + H2SO4 ( FeK (Fe(CN)6( ( + 2 K2 SO4
синий
Реакция с растворами щелочи и аммиака:

FeSO4 + NaOH + NH4OH ( Fe(OH)2 ( + O2 возд. ( Fe(OH)3(
белый бурый
Реакция осаждения сульфидами:
FeSO4 + Na2S ( FeS ( + Na2SO4
черный

2) SO42-: FeSO4 + BaCl2 ( BaSO4( + FeCl2
белый

Доброкачественность
1) допустимы: тяжелые металлы, As.
2) недопустимы: соли меди открывают добавлением H2O2 и NH4OH, затем отфильтровывают образующийся осадок; фильтрат должен быть бесцветным.

5
Количественное определение
Перманганатометрия, прямое титрование. Метод основан на окислении Fe(II) перманганатом калия в кислой среде до Fe(III). Э = М.
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 ( 5 Fe2 (SO4)3 + K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O

Применение. Хранение.
Хранят в хорошо укупоренной таре, в сухом месте, избегая потери кристаллизационной воды и окисления во влажном воздухе с образованием основной соли Fe2(OH)4SO4. При 64о С сульфат железа плавится в своей кристаллический воде.
Применяют сульфат железе в комплексной терапии железодифицитной анемии в виде таблеток и растворов для инъекций. Назначают по 0,05–0,3 г на прием.

Производные угольной кислоты
Угольная кислота образует два вида солей: средние – карбонаты и кислые – гидрокарбонаты.
NaHCO3
Натрия гидрокабонат
Natrii hydrocarbonas

Описание. Растворимость. Белый кристаллический порошок без запаха, солено-щелочного вкуса, растворим в воде, практически нерастворим в спирте. Водные растворы имеют слабо-щелочную реакцию. При взбалтывании и нагревании до 70о С водных растворов NaHCO3 образуется двойная соль Na2CO3 · NaHCO3 .

Получение
Натрия гидрокарбонат был открыт в 1801 году ученым В. Розе. Получают препарат насыщением очищенной кальцинированной соды диоксидом углерода:
Na2CO3 · 10 H2O + CO2 2 NaHCO3 + 9 H2O
кальцинированна диоксид питьевая
сода углерода сода
Далее проводят перекристаллизацию из воды, насыщенной CO2 при 60о С.

Подлинность
При качественном анализе проводят фармакопейные реакции на ион Na+ и HCO3- - ион.
Общие реакции на CO32- и HCO3- - ионы:
При действии сильной минеральной кислоты наблюдается бурное выделение CO2:
NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2
CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O
диоксид известковая белый
углерода вода
Отличительные реакции:
6
1) Карбонаты от гидрокарбонатов можно отличить по окраске индикатора – фенолфталеина. При растворении в воде карбоната натрия реакция среды слабощелочная и поэтому окраска индикатора - розовая: Na2CO3 + H2O NaHCO3 + NaOH
При растворении гидрокарбоната натрия реакция среды кислая, а индикатор бесцветный или слабо-розового цвета: NaHCO3 + H2O H2CO3 + NaOH
H2CO3 CO2 + H2O
2) С насыщенным раствором сульфата магния карбонаты образуют белый осадок при комнатной температуре, а гидрокарбонаты – только при кипячении:
4 Na2CO3 + 4 MgSO4 + 4 H2O 3 MgCO3· Mg(OH)2 · 3 H2O + 4 Na2SO4 + CO2
белый
to
2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

Доброкачественность
NaHCO3: 1) допускаются: Cl–, K+, Ca2+, Fe, As.
Специфическая примесь CO32–, определяется прокаливанием при температуре 300о С. Потеря в массе при этом должна быть не менее 36,6 %. Чем больше примеси карбонатов, тем меньше потеря в массе при прокаливании. Теоретическая потеря составляет 36,9 %. Разница между теоретической потерей в массе и указанной в ГФ определяет допустимый предел примеси карбонатов в препарате - 0,3 %.
2) недопускаются: соли NH4+ и тяжелые металлы.

Количественное определение
Ацидиметрия, прямое титрование, навеску растворяют в свежепрокипяченной и охлажденной воде для удаления CO2, титруют 0,5 н HCl, индикатор метиловый оранжевый. Э = М.
Применение. Хранение.
Хранят в хорошо укупоренной таре. Вещество устойчиво в сухом воздухе, но во влажном медленно теряет CO2 и образует Na2CO3.
Применяют как антацидное средство внутрь, а также наружно в виде полосканий, промываний, ингаляций 0,5 – 2 % растворы.
Особенность приготовления инъекционных растворов NaHCO3
Инъекционные растворы NaHCO3 стерилизуют при 100о С 30 минут. При этом образуется CO2, поэтому склянки с инъекционным раствором NaHCO3 заполняют на 2/3 объема при температуре не более 20o C.
После стерилизации раствор охлаждают до полного растворения образовавшегося CO2.








13PAGE 14715








Приложенные файлы

  • doc 18814146
    Размер файла: 105 kB Загрузок: 0

Добавить комментарий